Ecole Doctorale
SCIENCES CHIMIQUES - Marseille
Spécialité
Sciences Chimiques
Etablissement
Aix-Marseille Université
Mots Clés
Centre tétrasubstitué,N-acyliminium,organocatalyse,paire d'ions chirale,gamma-lactames,Alkylation de Friedel-Crafts
Keywords
Tetrasubstituted center,N-acyliminium,organocatalysis,chiral ions pair,gamma-lactones,Friedel-Crafts Alkylation
Titre de thèse
Synthèse énantioselective de gamma-lactames possédant un centre tétrasubstitués
Enantioselective synthesis of gamma-lactams with a tetrasubstituted center
Date
Friday 17 February 2023 à 10:00
Adresse
52 av. Escadrille Normandie Niemen, 13003 Marseille Amphithéâtre INSPE
Jury
Directeur de these |
M. Laurent COMMEIRAS |
Aix-Marseille Université |
Rapporteur |
M. Vincent DALLA |
Université Le Harve Normandie |
Rapporteur |
M. Sylvain OUDEYER |
Université de Rouen |
Examinateur |
Mme Claudia LALLI |
Université de Rennes 1 |
Examinateur |
Mme Géraldine MASSON |
Université Paris-Saclay |
Résumé de la thèse
Face à l'émergence des organocatalyseurs comme outils puissants de la catalyse énantiosélective, le développement de procédés impliquant des paires d'ions chirales a fait ses preuves. Notamment, la catalyse asymétrique dirigée par contre-anions (ACDC) représente une stratégie efficace pour les réactions énantiosélectives impliquant des espèces cationiques pro-chirales et des contre-anions énantiomériquement purs. Plus spécifiquement, les N-acyliminium cycliques sont des intermédiaires clés dans la préparation de gamma-lactames énantioenrichies. Sur la base du concept de lACDC, ce travail a été axé sur la construction de centres carbonés tétrasubstitués via une réaction dalpha-amidoalkylation organocatalysée par des acides phosphoriques chiraux à partir de gamma-hydroxylactames.
Thesis resume
In view of the emergence of organocatalysts compounds as powerful tools for asymmetric catalysis, the development of processes involving chiral ion pairs has proven successful. Notably, Asymmetric Counterion-Directed Catalysis (ACDC) is well-known to be an efficient strategy for enantioselective reactions involving cationic species and enantiomerically pure counteranions. More specifically, cyclic N-acyliminium ions are key intermediates in the preparation of enantioenriched gamma-lactams. Based on the concept of ACDC, this work has focused on the construction of tetrasubstituted carbon centers via an organocatalyzed alpha-amidoalkylation reaction by chiral phosphoric acids from gamma-hydroxylactams.