Ecole Doctorale
SCIENCES CHIMIQUES - Marseille
Spécialité
Sciences Chimiques
Etablissement
Aix-Marseille Université
Mots Clés
acétals cétènes cycliques,polymérisation radicalaire par ouverture de cycle,polyesters,éthers de vinyle,bioélastomères,impression 3D
Keywords
cyclic acetals ketenes,radical ring-opening polymerization,polyesters,vinyl ethers,bioelastomers,3D printing
Titre de thèse
Conception et synthèse d'acétals cétènes cycliques originaux pour l'obtention de polyesters aliphatiques fonctionnalisés
Design and synthesis of original cyclic ketene acetals to obtain functionalized aliphatic polyesters
Date
Lundi 21 Janvier 2019
Adresse
Campus Universitaire de Saint-Jérôme
Faculté des sciences
52 avenue Escadrille Normandie Niemen
13013 Marseille salle des thèse
Jury
Directeur de these |
M. Didier GIGMES |
Institut de Chimie Radicalaire - Aix-Marseille Université - UMR 7273 |
Rapporteur |
Mme Muriel LANSALOT |
Chimie, Catalyse, Polymères & Procédés - CPE Lyon - Université de Lyon 1 - UMR 5265 |
Rapporteur |
M. Bruno AMEDURI |
Institut Charles Gerhardt Montpellier - Université de Montpellier - UMR 5253 |
Examinateur |
Mme Teresa SIMON-YARZA |
Laboratoire de sciences translationnelle vasculaire - U1148 |
Examinateur |
M. Julien NICOLAS |
Institut Galien Paris-Sud - Faculté de pharmacie, Université Paris-Sud - UMR 8612 |
CoDirecteur de these |
M. Yohann GUILLANEUF |
Institut de Chimie Radicalaire - Aix-Marseille Université - UMR 7273 |
Résumé de la thèse
Les polyesters aliphatiques représentent lune des familles de polymères les plus utilisées à ce jour dans de nombreux domaines. Leurs propriétés de (bio)dégradation en font des matériaux très intéressants pour des applications environnementales ou biomédicales. Obtenus traditionnellement par polycondensation, biosynthèse ou polymérisation par Ouverture de Cycle (ROP), ces procédés ne permettent pas aisément la réalisation de matériaux cumulant dégradabilité et propriétés des polymères issus de monomères vinyliques. Lutilisation de monomères spécifiques, les Acétals de Cétènes Cycliques (CKA), permet par la Polymérisation Radicalaire par Ouverture de Cycle (r-ROP) dobtenir des polyesters aliphatiques avec des propriétés de dégradation intéressantes.
Ce travail de thèse a consisté en la conception de polyesters aliphatiques biodégradables et fonctionnels. Pour cela, nous avons montré quil est possible dobtenir aisément ces polyesters aliphatiques fonctionnels par copolymérisation des CKA avec les éthers de vinyles (VE) présentant des fonctions dintérêts et synthétisés au préalable. De plus, lutilisation déthers de divinyle commerciaux a permis lobtention de matériaux (bio)dégradables réticulés présentant des propriétés mécaniques et biologiques compatibles avec une application en ingénierie tissulaire, et notamment en thérapie cardiaque.
Thesis resume
Aliphatic polyesters represent one of the most widely used families of polymers in many fields. Their (bio)-degradation properties make them very interesting materials for environmental or biomedical applications. Obtained traditionally by polycondensation, biosynthesis or by Ring-Opening Polymerization (ROP), these processes do not easily allow the realization of materials combining degradability and properties of polymers derived from vinyl monomers. The use of specific monomers, Cyclic Ketene Acetals (CKA), allows by Radical Ring-Opening Polymerization (r-ROP) to obtain aliphatic polyesters with interesting degradation properties.
This PhD work consist in the design of biodegradable and functional aliphatic polyesters. For this, we first showed that it is possible to easily obtain these functional aliphatic polyesters by copolymerization of CKA with vinyl ethers (VE) having functions of interest and synthesized beforehand. Then, the use of commercial divinyl ethers has made it possible to obtain crosslinked (bio)-degradable materials having mechanical and biological properties compatible with an application in tissue engineering, and in particular in cardiac therapy.