Soutenance de thèse de VANDEPUTTE Émile
Titre de thèse
Les phosphangulènes: Synthèses, Propriétés et Applications.
Phosphangulenes: Syntheses, Properties and Applications.
Résumé de la thèse
Les phosphangulènes sont des composés polycycliques aromatiques organophosphorés possédant une topologie particulière en forme de bol. À l'instar d'autres bols moléculaires tels que les CTV (cyclotrivératrylènes), ils peuvent posséder une chiralité inhérente et une symétrie C3. Par ailleurs, la présence d'un atome de phosphore offre des possibilités de post-fonctionnalisation qui leur sont propres et en font d'excellents candidats pour la construction d'hôtes supramoléculaires. Néanmoins, la synthèse de tels composés est longue et peu d'exemples d'utilisation de ces derniers sont connus.
Les travaux présentés dans ce manuscrit portent sur le développement d'une nouvelle voie de synthèse des phosphangulènes chiraux reposant sur l'utilisation du triple réarrangement de phospho-Fries de certains phosphates organiques. L'objectif poursuivi est de faciliter l'utilisation des phosphangulènes pour la construction d'hôtes supramoléculaires. Les investigations menées aboutissent à la synthèse de nouveaux phosphangulènes chiraux de symétrie C3 et C1 présentant de nouvelles fonctions. La structure et la réactivité des composés obtenus sont étudiées ainsi que les propriétés chiroptiques de l'un d'entre eux. Quelques tentatives de synthèse d'hôtes supramoléculaires covalents incorporant des phosphangulènes sont également présentées. La stratégie de synthèse développée et mise en pratique dans cette thèse offre ainsi un accès plus rapide à ces composés que les méthodes précédentes et ouvre la voie au développement de leur utilisation pour la construction d'hôtes supramoléculaires covalents.
Thesis resume
Phosphangulenes are polycyclic aromatic organophosphorus compounds with a distinctive bowl-shaped topology. Like other molecular bowls such as CTVs (cyclotriveratrylenes), they can possess inherent chirality and C3 symmetry. Moreover, the presence of a phosphorus atom offers post-functionalization possibilities of their own, making them excellent candidates for the construction of supramolecular hosts. Nevertheless, the synthesis of such compounds is time-consuming and only few examples of their use are known.
The work presented in this manuscript focuses on the development of a new synthetic route for chiral phosphangulenes based on the triple phospho-Fries rearrangement of certain organic phosphates. The aim is to facilitate the use of phosphangulenes in the construction of supramolecular hosts. Investigations have led to the synthesis of new chiral phosphangulenes with C3 and C1 symmetry and new functions. The structure and reactivity of the compounds obtained are studied, as are the chiroptical properties of one of them. Attempts to synthesize covalent supramolecular hosts incorporating phosphangulenes are also presented. The synthetic strategy developed and put into practice in this thesis thus offers faster access to these compounds than previous methods, and paves the way for the development of their use in the construction of covalent supramolecular hosts.