Ecole Doctorale
SCIENCES CHIMIQUES - Marseille
Spécialité
Sciences Chimiques
Etablissement
Aix-Marseille Université
Mots Clés
cycloaddition,catalyseur à base de métaux de transition,γ-alkylidènebuténolides,γ-alkylidènebutyrolactames,
Keywords
cycloaddition,transition metal catalyst,γ-alkylidenebutenolides,γ-alkylidenebutyrolactames,
Titre de thèse
Réactions de cycloaddition métallocatalysées: Réactivité des γ-alkylidènebuténolides et γ-alkylidènebutyrolactames
metallocatalysed cycloaddition reaction: Réactivity of γ-alkylidenebutenolides et γ-alkylidenebutyrolactames
Date
Friday 9 November 2018 à 10:30
Adresse
Campus universitaire de Saint Jérome
52 avenue Escadrille Normandie Niemen
13013 Marseille salle des thèses
Jury
Directeur de these |
M. Laurent COMMEIRAS |
Aix Marseille université |
CoDirecteur de these |
M. Jean-Luc PARRAIN |
Aix Marseille université |
Examinateur |
M. Olivier PIVA |
Université de Lyon |
Examinateur |
M. Laurent GIORDANO |
Centrale Marseille |
Rapporteur |
Mme Véronique MICHELET |
Université Nice Sophia Antipolis |
Rapporteur |
M. Vincent GANDON |
Université Paris-Sud 11 |
Résumé de la thèse
La réaction de cycloaddition [2+2+2] est un des outils les plus efficace et les plus élégant pour la construction rapide de composés polycycliques aromatiques ou hétéroaromatiques ainsi que des dérivés 1,3-cyclohexadiène. Dans ce travail, le but était de réaliser des réactions de cycloaddition [2+2+2] via lutilisation de complexe à base de métaux de transition sur des systèmes de type ènediyne particuliers possédant une partie γ-alkylidènebuténolide. Lutilisation de ces systèmes avait pour objectif de former des composés spirocycliques dont le motif spirolactone est présent dans des produits naturels ou synthétiques à activités biologiques. Ces systèmes ont tout dabord été appliqués en version intermoléculaire puis en version intramoléculaire. Les différents essais ont mis en évidence une réactivité modulable par lobtention de composés variés et inattendus selon la nature du complexe métallique utilisé. En version intermoléculaire, il a été possible de former des indénones de deux façons différentes par lutilisation soit dun catalyseur à base de rhodium soit dun complexe de cobalt. En version intramoléculaire, via lutilisation de complexe de cobalt, des complexes tétracycliques de cobalt (III) inattendus ont été obtenus à partir de γ-alkylidènebuténolides. Lutilisation des γ-alkylidènebutyrolactames a permis la synthèse de complexes de cobalt spirocycliques.
Thesis resume
[2+2+2] cycloaddition reaction is one of the most efficient and the most elegant tool to rapidly acces aromatic or heteroaromatic polycyclic compounds as well as 1,3-cyclohexadiene derivatives. In this work, the aim was to carry out [2+2+2] cycloaddition reactions using transition metal complexes on specific enediyne type system containing γ-alkylidenebutenolid core. The objective of the use of this kind of system was to synthetise spirocyclic compound. This moeity can be found in naturel or synthetic products with bioligicals activities. First this system has been used in an intermolecular way then in an intramolecular version. Various tests have demonstrated a versatile reactivity by obtaining various and unexpected compounds depending on the nature of the metal complexe used. In the intermolecular version, it is possible to use different alternatives by using either a cobalt catalyst. In the intramolecular version, via the use of cobalt complex, unexpected tetracyclic cobalt (III) complexes were obtained from γ-alkylidenebutenolides. The use of γ-alkylidenebutyrolactams allowed the synthesis of spirocyclic cobalt complexes.