Ecole Doctorale
Sciences de l'Environnement
Spécialité
Sciences de l'environnement: Chimie
Etablissement
Aix-Marseille Université
Mots Clés
Noix d'argan,Matériaux composites,Produits pharmaceutiques,Adsorption,Photocatalyse,Plan d'expérience
Keywords
Argania spinosa tree nutshells,composites materials,Pharmaceutical products,Adsorption,Photocatalysis,Experimental design
Titre de thèse
Elimination photocatalytique de polluants organiques émergents, les composés pharmaceutiques, par de nouveaux matériaux composites biosourcés en milieu aqueux
Photocatalytic removal of emerging organic pollutants, pharmaceutical compounds, by new bio-based composite materials in aqueous media
Date
Saturday 19 June 2021
Adresse
Faculté Polydisciplinaire Université Cadi Ayyad, Route Sidi Bouzid, BP 4162, Safi Amphi
Jury
Directeur de these |
M. Pascal WONG-WAH-CHUNG |
Aix Marseille Université |
Rapporteur |
M. Mohamed SARAKHA |
ICCF, Université de Clermont-Auvergne |
Rapporteur |
M. Mohammed BENSITEL |
Faculté des Sciences, département chimie Université Chouaib Doukkali |
Rapporteur |
M. Mohammadine EL HADDAD |
Faculté Polydisciplinaire Université Cadi Ayyad |
CoDirecteur de these |
Mme ANNE PIRAM |
Aix Marseille université |
Directeur de these |
M. Salah RAFQAH |
Faculté Polydisciplinaire Université Cadi Ayyad |
CoDirecteur de these |
M. Hafid ANANE |
Faculté Polydisciplinaire Université Cadi Ayyad |
Examinateur |
M. Etienne QUIVET |
Aix Marseille Université |
Résumé de la thèse
Ce travail de thèse sest intéressé à la problématique de la présence dans les milieux aquatiques naturels de polluants organiques émergents tels que les produits pharmaceutiques qui constituent lune des pollutions environnementales majeures actuelles. Afin de limiter cette pollution souvent apportée par les effluents de station de traitement des eaux usées, cette thèse sest focalisée sur le développement dune nouvelle technique de traitement combinant deux processus physico-chimiques : ladsorption et la photocatalyse. Ainsi, plusieurs matériaux composites basés sur lutilisation dun charbon actif issu de coquille de noix dArgan et de dioxyde de titane (TiO2), et oxyde tungstène (WO3) ont été synthétisés par différentes voies (sol-gel, imprégnation et hydrothermal) et soigneusement caractérisés. Ces matériaux présentent une forte capacitée dadsorption des produits pharmaceutiques sélectionnés (carbamazépine, diclofénac et sulfaméthoxazole) et leur dégradation efficace à la fois dans la phase aqueuse et dans la phase adsorbée. Cette dégradation a permis leur minéralisation et la régénération du matériau. Le mécanisme de dégradation des produits pharmaceutiques a été élucidé en se basant sur la détermination des espèces primaires impliquées dans le processus, lidentification de leurs produits de dégradation et des études théoriques par DFT. De plus, des tests de toxicité menés sur les embryons de poisson Zèbre ont permis de montrer linnocuité de ce processus délimination. A lissu, la capacité dadsorption des polluants pharmaceutiques par les matériaux synthétisés a été étudiée et leur élimination a été évaluée. Enfin, pour améliorer les performances de notre procédé, une étude doptimisation par plans dexpériences a été réalisée pour modéliser le pourcentage dadsorption et de dégradation de polluants pharmaceutiques. Ceci, nous a permis daccéder aux matériaux les plus efficaces et à leurs conditions opératoires optimales, que nous avons pu utiliser et valider sur un mélange élargi de composés pharmaceutiques dans des effluents de station de traitement des eaux usées
Thesis resume
This thesis focused on the problem of emerging organic pollutants such as pharmaceutical products in natural aquatic environments, which constitute one of the major environmental pollutions. To limit this pollution, which is often brought by wastewater treatment plant effluents, this thesis focused on developing a new treatment technique combining two physicochemical processes: adsorption and photocatalysis. Thus, several composite materials based on the use of activated carbon from Argan nutshell and titanium dioxide (TiO2), iron oxide (Fe2O3), and tungsten oxide (WO3) were synthesized by different routes (sol-gel, impregnation, and hydrothermal) and carefully characterized. The adsorption capacity of pharmaceutical pollutants by the synthesized materials was then studied, and their elimination was evaluated. These materials show a high adsorption capacity of the selected pharmaceuticals (carbamazepine, diclofenac and sulfamethoxazole) and their degradation is efficient in the aqueous and adsorbed phase. The degradation leads to their mineralization and the regeneration of the material. The pharmaceuticals' degradation mechanism was elucidated based on the determination of the primary species involved in the process, the identification of their degradation products and theoretical studies by DFT. Besides, toxicity tests conducted on Zebrafish embryos allow to demonstrate the safety of the elimination process. Finally, to improve the process's performance, an optimization study by experimental design methodology was carried out to predict the percentage of adsorption and degradation of pharmaceutical pollutants. This allowed us to select the most efficient materials and their optimal operational factors, which we used and validated on an extended mixture of pharmaceutical compounds in wastewater treatment plant effluents.