Soutenance de thèse de BEDOUET Corentin
Titre de thèse
Formation de paires radicalaires frustrées impliquant des radicaux N-hétérocycliques appliqué à l'activation de petites molécules
Formation of frustrated radical pairs Involving N-Heterocyclic radicals applied to small molecule activation
Résumé de la thèse
Les paires de Lewis frustrées (FLPs) sont des systèmes moléculaires connus comme alternatives aux métaux de transition pour l'activation de petites molécules. Récemment, une approche alternative fondée sur la réactivité radicalaire a été développée : les paires radicalaires frustrées (FRPs). Ces systèmes pourraient permettre de lever certains verrous liés à la réactivité de substrats peu réactifs.
Cette thèse a pour objectif de développer de nouvelles FRPs capables d'activer de petites molécules, notamment le dihydrogène et le dioxygène. Cette stratégie repose sur l'utilisation de carbènes N-hétérocycliques (NHC) et de leur réactivité avec différents partenaires.
Ces travaux ont permis de mener des études mécanistiques approfondies afin de comprendre le fonctionnement et la réactivité de ces systèmes. En parallèle, un projet de synthèse exploratoire a été développé autour de la synthèse de dérivés trityles anioniques plans stabilisés par des atomes de bore.
Thesis resume
Frustrated Lewis pairs (FLPs) are molecular systems known as alternatives to transition metals for the activation of small molecules. Recently, an alternative approach based on radical reactivity has been developed: frustrated radical pairs (FRPs). These systems could help overcome some of the reactivity barriers associated with poorly reactive substrates.
The aim of this thesis is to develop new FRPs capable of activating small molecules, particularly dihydrogen and dioxygen. This strategy relies on the use of N-heterocyclic carbenes (NHCs) and their reactivity with different partners.
This work has enabled in-depth mechanistic studies to understand the behaviour and reactivity of these systems. In parallel, an exploratory synthetic project was developed focusing on the synthesis of planar anionic trityl derivatives stabilized by boron atoms.